Um método racional e seletivo de cromatografia de alta eficiência acoplado à espectrometria de massas (CLAE-EM) com ionização por electrospray e analisador do tipo quadrupolo em tempo-de-voo em sequência (ESI-QToF-MS/MS) foi desenvolvido para a desreplicação de derivados fenólicos presentes em Qualea grandiflora e Qualea cordata. Os extratos para a análise foram selecionados por meio dos resultados de atividade antioxidante revelados no ensaio in vitro com DPPH. A análise por HPLC-ESI-QToF-MS/MS foi realizada por detecção contínua das relações massa/carga em alta resolução e pela técnica MS/MS de colisão induzida para fragmentação dos íons moleculares selecionados. A desreplicação da fração AcOEt do extrato hidroalcoólico dos caules de Q. grandiflora permitiu a detecção dos flavonoides: 3',4',5',5,6,7-hexahidroxi-8-metilflavanona, 8-metil-naringenina e 3',7-dimetoxi-8-metil-4',5,7-trihidroxiflavanona, assim como os derivativos da benzofenona (bis(4,6-dimetoxi-2-hidroxi-3-metilfenil)-metanona, 3',4'-dimetoxi-8-metil-5,6,7-trihidroxiflavanona, 7-metoxi-6-metil-3',4',5-trihidroxiflavanona, 6,8-dimetil-3'-metoxi-4',5,7-trihidroxiflavanona e 3',5'-dimetoxi-6,8-dimetil-4',5,7-trihidroxiflavanona) foram detectados na fração AcOEt do extrato hidroalcoólico das folhas de Q. cordata.

A rational and selective method using on-line high-performance liquid chromatography (HPLC) coupled with electrospray quadrupole time-of-flight tandem mass spectrometry (ESI-QToF-MS/MS) was established for the dereplication of phenolic derivatives from Qualea grandiflora and Qualea cordata. The selection of the extracts was based on the antioxidant capacity measured by in vitro DPPH assay. The HPLC-ESI-QToF-MS/MS analysis was conducted by on-flow detection, using high-resolution mass/ratio ions as well as collision induced MS/MS experiments for selected protonated ions. The dereplication of the EtOAc fraction from the hydro-alcohol extract from the stem bark of Q. grandiflora allowed the detection of the flavonoids: 3',4',5',5,6,7-hexahydroxy-8-methylflavanone, 8-methyl-naringenine and 3',7-dimethoxy-8-methyl-4',5,7-trihydroxyflavanone, as well as a benzophenone derivatives: bis(4,6-dimethoxy-2-hydroxy-3-methylphenyl)-metanone, 3',4'-dimethoxy-8-methyl-5,6,7-trihydroxyflavanone, 7-methoxy-6-methyl-3',4',5-trihydroxyflavanone, 6,8-dimethyl-3'-methoxy-4',5,7-trihydroxyflavanone and 3',5'-dimethoxy-6,8-dimethyl-4',5,7-trihydroxyflavanone were detected in the EtOAc fraction from the hydro-alcohol extract from the leaves of Q. cordata.

Myrcia uniflora Barb. Rodr., Myrtaceae, popularly known as "pedra-hume-caá" in Brazil, is sold as dry extracts in capsules or as tinctures for the treatment of diabetes mellitus. Previous phytochemical studies on this species described the occurrence of the flavonoids mearnsitrin and myricitrin. In the present study, the chromatographic profiles of M. uniflora leaves and commercial extracts were determined using HPLC-PAD. Myricitrin was used as an external standard in the development and validation of the HPLC method. The proposed method is simple, rapid and reliable and can be successfully applied in industry for standardization of herbs and phytomedicines commercialised in Brazil as "pedra-hume-caá".

Tem sido atribuído ao flavonóide kaempferitrina e ao alcalóide galegina efeito hipoglicêmico. Folha de Pterogyne nitens, por conter tais compostos, poderia ser antidiabética. Assim, avaliamos o efeito do tratamento com Pterogyne nitens a ratos diabéticos sobre níveis glicêmicos e parâmetros fisiológicos. Ratos diabéticos (50 mg estreptozotocina/Kg peso) foram tratados durante 32 dias, 2 vezes ao dia, por gavagem com extrato etanólico de folhas de Pterogyne nitens (76 mg/0,5 mL glicerina 10% por rato) (DTPn). Grupos diabéticos controles foram tratados com: glicerina 10% (0,5 mL) (DTG), insulina (2,5 U/0,3 mL) (DTI) e água (0,5 mL) (DTA). Semanalmente determinamos: peso corporal, ingestão hídrica e alimentar, volume urinário e nível glicêmico. Os resultados dos grupos DTPn, DTG e DTA foram diferentes do DTI para todos os parâmetros, ocorrendo ganho de peso corporal e redução dos demais parâmetros no DTI. O grupo DTPn apresentou resultados semelhantes aos DTG e DTA. Através dos resultados apresentados no grupo DTI, constatamos que o modelo de estudo foi adequado. Também concluímos que o extrato vegetal e a glicerina não melhoraram e nem exacerbaram o quadro diabético. Resta a possibilidade da planta promover melhoria do diabetes com diferente: dose do extrato, via de administração ou severidade do diabetes induzido.

Kaempferitrin (a flavonoid) and galegin (an alkaloid) have been indicated as hypoglycemic agents. Leaves of Pterogyne nitens, which contain both compounds, might be antidiabetic. We therefore treated diabetic rats with these leaves to observe the effects on their glycemia and physiological variables. Streptozotocin-diabetic rats were given ethanolic extract of the leaves (76 mg in 0.5 mL 10% glycerol) (DTPn), twice a day by gavage for 32 days. Diabetic controls were given 0.5 mL 10% glycerol (DTG), insulin (2.5 U in 0.3 mL) (DTI) or 0.5 mL water (DTA). During this treatment, we measured level of glycemia, the body weight, daily food and water intake and urine volume, once each week. The results for the DTPn, DTG and DTA groups all differed significantly from these for the DTI group. The latter exhibited greater body weights and lower physiological variables and glycemia than the groups DTPn, DTG and DTA, all of which gave similar results. From the data for DTI rats, we conclude that the study model was appropriate. Therefore, the plant extract (plus glycerol) neither improved nor worsened the diabetic state of the rats. It is possible that this plant might ameliorate diabetes experimental if the dose of extract, treatment route or severity of induced diabetes were altered.

Pterogyne nitens (Fabaceae-Caesalpinioideae) é uma árvore nativa da América do Sul, onde é empregada na medicina popular para o tratamento da ascaridíase. Recentemente, descrevemos o efeito mutagênico do extrato etanólico das folhas de P. nitens. Dessa forma, o presente estudo teve por objetivo aprofundar a avaliação do potencial mutagênico das frações isoladas das folhas de Pterogyne nitens, acetato de etila (AcOEt), n-butanólica (BuOH) e hidroalcóolica (HA). Quando o efeito mutagênico foi observado somente nas maiores concentrações testadas, o potencial antimutagênico também foi avaliado. Os ensaios mutagênicos e antimutagênicos foram realizados utilizando ensaio de micronúcleo em Trandescantia pallida. Na avaliação de mutagenicidade, observou-se o efeito nas frações AcOEt (0,460 mg/mL), BuOH (0,142, 0,285, 0,570 e 1,14 mg/mL) e HA (0,050, 0,100, 0,200 e 0,400 mg/mL). Considerando que o efeito mutagênico da fração AcOEt foi observado somente na concentração mais elevada (0,460 mg/mL), o potencial antimutagênico da mesma foi avaliado. As concentrações de 0,115 e 0,230 mg/mL da fração AcOEt demonstraram atividade antimutagênica. A partir dos resultados do presente estudo, conclui-se que determinadas frações de P. nitens apresentam mutagenicidade (BuOH e HA), enquanto a fração AcOEt apresentou efeito antimutagênico nas maiores concentrações. Esses resultados tornam o estudo da P. nitens bastante promissor, considerando que esta planta possui distribuição geográfica ampla e tem sido pouco estudada.

Pterogyne nitens (Fabaceae-Caesalpinioideae) is a tree native to South American, where it is used in folk treatment of ascaridiasis. Recently, we have been describing the mutagenic effect of the ethanol extract of leaves of P. nitens. Thus, the present study aimed at evaluating the mutagenic potential of the ethyl acetate (EtOAc), n- butanol (BuOH) and hydroalcoholic (HA) fractions. When the mutagenic effect was observed only in the highest tested concentrations, the antimutagenic activity was also evaluated. Both mutagenic and antimutagenic assays were performed using T. pallida micronuclei assay. Mutagenicity was observed between different concentrations of the P nitens fractions, EtOAc (0.460 mg/mL), BuOH (0.142, 0.285, 0.570 and 1.14 mg/mL) and HA (0.050, 0.100, 0.200 and 0.400 mg/mL). Whereas the mutagenic effect of the EtOAc fraction was observed in the highest concentration (0.460 mg/mL), its antimutagenic potential was evaluated. The 0.115 and 0.230 mg/mL concentrations of the EtOAc fraction demonstrated antimutagenic activity. Based on the results of the present study we can conclude that some P. nitens fractions (BuOH and HA) demonstrated mutagenic effects whereas the EtOAc fraction shown low mutagenicity and amtimutagenicity in the two higher concentrations. Those results stimulate the studies with P. nitens, which possess spread geographic distribution and it is still low studied.

Um novo biflavonol denominado chimarrosídeo (1) e oito flavonóis glicosilados adicionais (2-9) foram isolados das folhas de Chimarrhis turbinata. Suas estruturas foram elucidadas com base nos dados dos experimentos de RMN 1D e 2D, como: 3-O-rutinosilquercetina (2), 3-O-rutinosil-kaempferol (3), 3-O-galactopiranosil-(6->1)-ramnopiranosil kaempferol (4), 3-O-beta-galactopiranosil-(6->1)-alfa-ramnopiranosil-quercetina (5), 6-hidroxirutina (6), 3-O-galactopiranosil-kaempferol (7), 3-O-glucopiranosil-kaempferol (8) e 3-O-ramnopiranosil-(6->1)-glucopiranosil-(4 ->1)-ramnopiranosil-kaempferol (9). Adicionalmente, a catequina (10) e a procianidina B-3 (catequina-(4<FONT FACE=Symbol>a®</FONT>8)-catequina) (11) também foram isoladas. O extrato bruto, frações e compostos isolados foram avaliados quanto às suas propriedades antioxidantes no teste em CCD aspergida com solução de beta-caroteno, e teste espectrofotométrico utilizando o radical livre 1,1-difenil-2-picrilidrazila (DPPH). Os flavonóides 2, 5, 6, 10 e 11 apresentaram forte atividade antioxidante quando comparados com os padrões BHT e rutina.

A new biflavonol, named chimarrhoside (1), and eight known flavonol glycosides (2-9), were isolated from the leaves of Chimarrhis turbinata. Their structures were established on the basis of 1D and 2D NMR experiments as quercetin-3-O-rutinoside (2), kaempferol-3-O-rutinoside (3), kaempferol-3-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->6)- beta-D-galactopyranoside (4), quercetin-3-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->6)- beta-D-galactopyranoside (5), 6-hydroxy-rutin (6), kaempferol-3-O-D-galactopyranoside (7), kaempferol-3-O-D-glucopyranoside (8) and kaempferol-3-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->6)- alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->4)-beta-D-glucopyranoside (9). In addition, catechin (10) and catechin-(4<FONT FACE=Symbol>a®</FONT>8)-catechin-procyanidin B-3) (11) were isolated. The crude extract, fractions and isolated compounds were evaluated for their antioxidative properties using an autographic assay based on beta-carotene bleaching on TLC plates, and spectrophotometric detection by reduction of the stable 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) free radical. Flavonoids 2, 5, 6, 10 and 11 displayed strong free radical scavenging activity, when compared with the standards BHT and rutin.

O extrato etanólico das folhas de Nectandra grandiflora coletadas na Mata Atlântica, Brasil, mostrou atividade antioxidante frente ao b-caroteno em teste usando cromatografia em camada delgada. O fracionamento biomonitorado levou ao isolamento do ácido protocatecuico e de dois flavonóides glicosilados: afzelina e quercetrina, os quais exibiram atividade sequestradora de radicais livres frente ao DPPH (DA 32, 16 e 73% a 50 µmol L-1) e foram comparados aos antioxidantes comerciais rutina (81% a 50 µmol L-1) e BHT (9% a 50 µmol L-1), usados como substâncias de referência. Além disso, três neolignanas inativas, incluindo a nova neolignana biciclo[3.2.1]octânica 2'-oxo-piperol B, foram obtidas e caracterizadas por métodos espectrométricos.

The EtOH crude extract from the leaves of Nectandra grandiflora collected in the Atlantic Forest, Brazil, showed antioxidant activity towards b-carotene in a TLC assay. The bioassay-guided fractionation led to the isolation of protocatechuic acid and two flavonol glycosides: afzelin and quercetrin, which showed free radical scavenging activity towards DPPH (DA 32, 16 and 73% at 50 µmol L-1) and were compared to commercial antioxidants rutin (81% at 50 µmol L-1) and BHT (9% at 50 µmol L-1), used as standard compounds. Additionally, three inactive neolignans, including the new bicycle[3.2.1]octane neolignan 2'-oxo-piperol B were obtained and characterized by spectrometric methods.

As células estão continuamente expostas a uma série de fatores que exercem estresse oxidativo o qual gera várias patologias que estão relacionadas a fatores de senescência tais como doenças coronárias, artrites reumática, e câncer. Para combater esse efeito, os organismos vivos desenvolveram uma rede complexa de antioxidantes que agem contra essas espécies radicalares nocivas à vida. Com o intuito de fazer uma bioprospecção de espécies vegetais da Mata Atlântica e Cerrados brasileiros estabelecemos uma metodologia para detetar compostos com atividade antioxidante. A combinação de CLAE a um detetor eletroquímico permitiu a detecção de micromoléculas antioxidantes nos extratos brutos das folhas de Chimmarhis turbinata (DC). Foi possível detectar e identificar nas matrizes naturais os compostos responsáveis após comparação com padrões isolados da mesma espécie.

Living cells are continuously exposed to a variety of challenges that exert oxidative stress and are directly related with senescence and the onset of various pathological conditions such as coronary heart disease, rheumatoid arthritis and cancer. Nevertheless, living organisms have developed a complex antioxidant network to counteract reactive species that are detrimental to life. With the aim of bio-prospecting plant species from the Brazilian Cerrado and Atlantic Forest, we have established a methodology to detect secondary antioxidant metabolites in crude extracts and fractions obtained from plant species. Combining HPLC with an electrochemical detector allowed us to detect micromolecules that showed antioxidant activities in Chimarrhis turbinata (DC) leaf extracts. Comparison with purified flavonoid standards led us to identify the compounds in their natural matrices giving valuable information on their antioxidant capacity.

O diterpeno glicosídico inédito, denominado vernanolídeo, possuindo o esqueleto geranil-geraniol, foi isolado do caule de Cupania vernalis, uma espécie da família Sapindaceae, conhecida popularmente como "arco de peneira". A estrutura do diterpeno foi determinada por técnicas espectrométricas, incluindo RMN mono e bidimensionais.

A new glucosyl diterpene possessing a geranyl-geraniol skeleton and named vernanolide was isolated from a Sapindaceae plant species, Cupania vernalis, popularly named "arco de peneira". The structure of the isolated compound was determined by ¹H, 13C NMR, MS, IR and 2D NMR experiments.